Безгалогенная огнестойкая формула для системы покрытий из ТПУ с использованием растворителя ДМФ
Для систем покрытий из ТПУ с использованием диметилформамида (ДМФ) в качестве растворителя требуется систематическая оценка применения гипофосфита алюминия (ГФА) и бората цинка (БЦ) в качестве антипиренов. Ниже представлен подробный анализ и план реализации:
I. Анализ целесообразности применения гипофосфита алюминия (ГФА)
1. Механизм огнезащиты и его преимущества
- Механизм:
- При высоких температурах разлагается с образованием фосфорной и метафосфорной кислот, способствуя образованию коксового остатка в ТПУ (огнестойкость в конденсированной фазе).
- Высвобождает радикалы PO·, прерывая цепные реакции горения (замедление распространения пламени в газовой фазе).
- Преимущества:
- Не содержит галогенов, имеет низкое дымообразование, низкую токсичность, соответствует требованиям RoHS/REACH.
- Обладает хорошей термической стабильностью (температура разложения ≈300 °C), подходит для процессов сушки ТПУ (обычно <150 °C).
2. Проблемы и решения, возникающие при применении.
| Испытание | Решение |
| Плохая дисперсия в ДМФ | Используйте модифицированный поверхностно AHP (например, силановый связующий агент KH-550). Процесс предварительного диспергирования: шаровая мельница для AHP с DMF и диспергирующим агентом (например, BYK-110) до размера частиц <5 мкм. |
| Высокие требования к загрузке (20-30%). | Синергетическое сочетание с ZB или циануратом меламина (MCA) позволяет снизить общую нагрузку до 15-20%. |
| Сниженная прозрачность покрытия | Используйте наноразмерные AHP (размер частиц <1 мкм) или смешивайте с прозрачными антипиренами (например, органическими фосфатами). |
3. Рекомендуемая рецептура и технологический процесс
- Пример формулировки:
- Основа из ТПУ/ДМФ: 100 частей на 100 частей смолы.
- Модифицированный по поверхности AHP: 20 phr
- Борат цинка (ZB): 5 phr (синергетический эффект подавления дыма)
- Диспергатор (BYK-110): 1,5 phr
- Ключевые моменты процесса:
- Предварительно смешайте AHP с диспергатором и частью DMF при высоком сдвиговом напряжении (≥3000 об/мин, 30 мин), затем смешайте с суспензией TPU.
- Сушка после нанесения покрытия: 120-150 °C, увеличить время на 10% для обеспечения полного испарения ДМФ.
II. Анализ целесообразности использования бората цинка (ZB)
1. Механизм огнезащиты и его преимущества
- Механизм:
- При высоких температурах образует слой стекла B₂O₃, блокирующий доступ кислорода и тепла (огнестойкость в конденсированной фазе).
- Высвобождает связанную воду (~13%), разбавляя легковоспламеняющиеся газы и охлаждая систему.
- Преимущества:
- Сильный синергетический эффект с AHP или тригидроксидом алюминия (ATH).
- Превосходное подавление дыма, идеально подходит для применений с низким уровнем дымообразования.
2. Проблемы и решения, возникающие при применении.
| Испытание | Решение |
| Плохая дисперсионная стабильность | Используйте наноразмерные частицы ZB (<500 нм) и смачивающие агенты (например, TegoDispers 750W). |
| Низкая огнестойкость (требуется высокая концентрация огнезащитного состава). | Использовать в качестве синергиста (5-10%) с основными антипиренами (например, AHP или органическим фосфором). |
| Сниженная гибкость покрытия | Компенсируйте это с помощью пластификаторов (например, ДОП или полиэфирных полиолов). |
3. Рекомендуемая рецептура и технологический процесс
- Пример формулировки:
- Основа из ТПУ/ДМФ: 100 частей на 100 частей смолы.
- Наноразмерный ZB: 8 phr
- AHP: 15 phr
- Смачиватель (Tego 750W): 1 часть в час.
- Ключевые моменты процесса:
- Перед смешиванием с суспензией ТПУ необходимо предварительно диспергировать ZB в ДМФ методом шарового измельчения (размер частиц ≤2 мкм).
- Увеличьте время сушки (например, до 30 минут), чтобы избежать влияния остаточной влаги на огнестойкость.
III. Синергетическая оценка системы AHP + ZB
1. Синергетический огнезащитный эффект
- Синергия газовой и конденсированной фаз:
- AHP обеспечивает фосфор для обугливания, а ZB стабилизирует слой обугливания и подавляет послесвечение.
- Суммарный кислородный индекс: 28-30%, достижимо значение UL94 V-0 (1,6 мм).
- Подавление дыма:
- ZB снижает выбросы дыма более чем на 50% (тест с конусным калориметром).
2. Рекомендации по балансировке производительности
- Компенсация за механическое имущество:
- Для поддержания гибкости (удлинение >300%) добавьте 2-3% пластификатора ТПУ (например, поликапролактонового полиола).
- Для минимизации потери прочности на разрыв используйте ультрадисперсные порошки (AHP/ZB <2 мкм).
- Контроль стабильности процесса:
- Для равномерного покрытия необходимо поддерживать вязкость суспензии на уровне 2000-4000 сП (Brookfield RV, шпиндель 4, 20 об/мин).
IV. Сравнение с жидкими антипиренами на основе растворителей
| Параметр | Система AHP + ZB | Жидкий фосфорно-азотный FR (например, Levagard 4090N) |
| Загрузка | 20-30% | 15-25% |
| Трудность дисперсии | Требуется предварительная обработка (высокоскоростное воздействие/модификация поверхности). | Прямое растворение, диспергирование не требуется. |
| Расходы | Низкая цена (примерно 3-5 долларов за кг) | Высокая цена (примерно 10-15 долларов за кг) |
| Воздействие на окружающую среду | Не содержит галогенов, обладает низкой токсичностью. | Может содержать галогены (в зависимости от продукта). |
| Прозрачность покрытия | Полупрозрачный до непрозрачного | Высокая прозрачность |
V. Рекомендуемые этапы внедрения
- Лабораторные испытания:
- Оцените эффективность методов AHP/ZB как по отдельности, так и в комбинации (градиентная нагрузка: 10%, 15%, 20%).
- Оцените стабильность дисперсии (отсутствие осаждения через 24 часа), изменения вязкости и однородность покрытия.
- Пилотная валидация:
- Оптимизируйте условия сушки (время/температура) и проверьте огнестойкость (UL94, LOI) и механические свойства.
- Сравните затраты: если метод AHP+ZB снижает затраты более чем на 30% по сравнению с жидкими FR, то он экономически целесообразен.
- Подготовка к масштабированию:
- В сотрудничестве с поставщиками разработать предварительно диспергированные мастербатчи AHP/ZB (на основе ДМФ) для упрощения производства.
VI. Заключение
При использовании контролируемых процессов диспергирования AHP и ZB могут служить эффективными антипиренами для покрытий из TPU/DMF при условии:
- Модификация поверхности + высокоскоростная дисперсияприменяется для предотвращения агломерации частиц.
- AHP (основной) + ZB (синергист)обеспечивает баланс между эффективностью и стоимостью.
- Длявысокая прозрачность/гибкостьВ соответствии с требованиями, жидкие фосфорно-азотные антипирены (например, Levagard 4090N) остаются предпочтительными.
Компания Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd. (ISO & REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Дата публикации: 22 мая 2025 г.